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北理工化工與環(huán)境學院在非貴金屬催化領域取得重要進展


  過渡金屬在催化領域的應用取得了巨大的成功,原因是其中心原子一般具有未填滿的價層d軌道,可表現(xiàn)出多種氧化態(tài);有較高的電荷/半徑比,容易與各種配體形成較穩(wěn)定的配合物;而主族元素有機化合物與過渡金屬有機化合物具有截然不同的化學性質(zhì)。已知的過渡金屬有機化學比主族元素有機化學反應性要豐富很多。然而過渡金屬催化劑往往資源稀缺,價格昂貴且毒性較大。
  鋁元素是地含量僅次于氧和硅的最豐富的金屬元素(在地殼中含量7.4%),價格便宜, 無毒且環(huán)境友好。將其用于催化有機合成一直是國際化學界的難題。
  楊智副教授課題組在其最近研究成果(Angew. Chem. Int. Ed. 2015, 54, 10225,Hot Paper)的基礎上,設計并合成了新的鋁二氫化合物。其催化炔、醇、胺、以及硫醇的硼氫化反應獲得了很高的催化產(chǎn)率。相關成果最近發(fā)表在J. Am. Chem. Soc. 2016, 138, 2548(美國化學會會志,化學領域頂級期刊,IF=12.1)上。
 
  該課題組最近合成了含Al-O-C、Al-O-S以及Al-O-N結構片段的新型有機鋁化合物,成功將其用于高效催化羰基與TMSCN的加成反應中,并系統(tǒng)的研究了各催化劑所含不同取代基團對催化效果的影響。相關成果最近在著名化學期刊Chemistry-An European Journal(歐洲化學,DOI:10.1002/chem.201505162)上在線出版。
 
  該課題組采用二價錫前體與硫、硒單質(zhì)直接氧化還原反應的新方法合成了新型具有雜多金屬結構的錫硫簇、錫硒簇: L4Sn4S6和L4Sn4Se6;以其催化己內(nèi)酯開環(huán)聚合反應,獲得了高產(chǎn)率、相對高分子量、以及窄分子量分布的高效催化產(chǎn)物;研究并解析了其配位-插入反應機理。相關研究結果發(fā)表在無機化學領域著名雜志(Dalton Trans. 2015, 44, 19800, Outside Front Cover,封面文章)。
  課題組的博士生鐘明東,碩士生易亞飛為以上研究成果做出重要貢獻。該課題組近四年三次獲得“校級優(yōu)秀碩士學位論文”稱號(2013孫帥,2014李凱,2016易亞飛)。
 
  截至目前,楊智副教授在化學類兩個國際頂級期刊上(Angew. Chem. Int. Ed.和J. Am. Chem. Soc.)以第一作者共發(fā)表論文5篇。

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